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滴定分析的种类及选用方法

发表于：2025-08-15来源：www.chempx.com

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滴定分析的种类及选用方法  


滴定分析根据反应类型可分为以下四大类，每种方法适用于不同的分析场景。选择合适的滴定方法需考虑待测物质的性质、反应条件、灵敏度和干扰因素等。  

一、滴定分析的种类  
1. 酸碱滴定（中和滴定）  
原理：基于质子（H⁺）转移的酸碱中和反应。  
反应通式：  
\[ \text{酸} + \text{碱} \rightarrow \text{盐} + \text{水} \]  
常用滴定剂：  
酸标准溶液：HCl、H₂SO₄  
碱标准溶液：NaOH、KOH  
适用对象：  
酸性或碱性物质（如醋酸、碳酸钠、氨水等）。  
弱酸/弱碱需选择合适的指示剂或采用电位滴定。  
指示剂：  
强酸强碱滴定：酚酞（pH 8.3~10.0）、甲基橙（pH 3.1~4.4）。  
弱酸弱碱滴定：需计算化学计量点pH，选择合适的指示剂。  
2. 氧化还原滴定  
原理：基于电子转移的氧化还原反应。  
反应通式：  
\[ \text{氧化剂} + \text{还原剂} \rightarrow \text{氧化产物} + \text{还原产物} \]  
常见方法：  
方法       滴定剂       适用对象                  指示剂                
高锰酸钾法  KMnO₄（酸性）     Fe²⁺、H₂O₂、草酸盐（C₂O₄²⁻）  自身指示剂（紫色→无色）   
碘量法      I₂ / Na₂S₂O₃      维生素C、硫化物、Cu²⁺         淀粉（蓝色出现/消失）     
重铬酸钾法  K₂Cr₂O₇（酸性）   Fe²⁺、COD测定                 二苯胺磺酸钠             
溴酸钾法    KBrO₃             酚类、不饱和有机物            甲基橙（褪色法）         
选用要点：  
反应速率快、完全（如KMnO₄法需加热加速反应）。  
避免副反应（如I₂易挥发，需避光、低温）。  
3. 配位滴定（络合滴定）  
原理：基于金属离子与配位剂（如EDTA）形成稳定络合物。  
反应通式：  
\[ \text{M}^{n+} + \text{EDTA}^{4} \rightarrow \text{MEDTA}^{(n4)} \]  
适用对象：  
金属离子（Ca²⁺、Mg²⁺、Fe³⁺、Cu²⁺等）。  
指示剂：  
金属指示剂（如铬黑T、钙指示剂），颜色变化取决于金属离子浓度。  
选用要点：  
控制pH（如Ca²⁺在pH≈12，Mg²⁺在pH≈10）。  
掩蔽干扰离子（如用KCN掩蔽Cu²⁺）。  
4. 沉淀滴定  
原理：基于生成难溶沉淀的反应。  
反应通式：  
\[ \text{Ag}^+ + \text{X}^ \rightarrow \text{AgX}↓ \]  
常见方法：  
方法       滴定剂 适用对象       指示剂              
莫尔法      AgNO₃       Cl⁻、Br⁻（中性）   K₂CrO₄（砖红色沉淀）   
佛尔哈德法  KSCN        Ag⁺、Cl⁻（酸性）   Fe³⁺（血红色）         
法扬司法    AgNO₃       Cl⁻、Br⁻、I⁻      吸附指示剂（荧光黄）   
选用要点：  
控制酸度（如莫尔法需中性，佛尔哈德法需酸性）。  

避免共沉淀干扰（如Br⁻和I⁻共存时需分别测定）。  


二、滴定方法的选用原则  
1.待测物性质：  
酸性/碱性物质 →酸碱滴定  
氧化/还原性物质 →氧化还原滴定  
金属离子 →配位滴定  
卤素离子（Cl⁻、Br⁻等） →沉淀滴定  
2.反应完全程度：  
平衡常数（K）越大，反应越完全（如EDTA滴定金属离子，K稳很高）。  
3.干扰因素：  
共存离子是否影响终点判断（如Fe³⁺干扰EDTA滴定，需掩蔽）。 
4.实验条件：  
是否需要调节pH（如配位滴定需严格控制pH）。  
是否需要加热（如KMnO₄滴定草酸需加热至70℃）。  
5.灵敏度和准确度：  
微量分析可选电位滴定（如pH计、离子选择电极）。  
高精度分析需校准仪器、做空白试验。  
三、总结  
滴定类型   适用对象          关键因素            
酸碱滴定       H⁺/OH⁻相关物质       pH控制、指示剂选择     
氧化还原滴定   氧化剂/还原剂        反应速率、干扰消除     
配位滴定       金属离子（Ca²⁺、Mg²⁺）  pH、掩蔽剂            
沉淀滴定       Ag⁺、Cl⁻、Br⁻等      酸度、指示剂灵敏度    
实际应用示例：  
测定水的总硬度 →EDTA配位滴定（pH=10，铬黑T指示剂）。  
测定维生素C含量 →碘量法（淀粉指示剂）。  
测定食盐中Cl⁻含量 →莫尔法（K₂CrO₄指示剂）。  

正确选择滴定方法可提高分析结果的准确性、重现性和效率！

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