产生系统误差的原因有哪些？

发表于：2024-03-07 来源：www.chempx.com

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产生系统误差的原因有哪些？

（1）方法误差

方法误差是由于分析方法本身在理论上和具体操作步骤上存在不完善之处。如反应不完全或存在副反应，指示剂的变色点不与化学计量点重合。

（2）仪器误差

仪器误差来源于一起本身的缺陷或没有按照规定使用仪器。例如：

仪器检查不彻底，滴定管漏液；

滴定管、移液管使用前没有润洗而锥形瓶误被润洗；

注入液体后滴定管下端留有气泡；

读数时滴定管、移液管等量器与水平面不垂直、液面不稳定、仰视（或俯视）刻度；液体温度与量器所规定的温度相差太远；

移液时移液管中液体自然地全部流下。

（3）标准溶液误差

①标准溶液浓度的大小造成的误差来源。滴定所需标准溶液体积的大小，滴定管读数的相对误差较大。一般使用的体积控制在20mL～24mL的范围内，使滴定管的读数误差不大于1‰，为此应使用适当浓度的标准溶液，从而控制标准溶液的体积。

②标准溶液的配制不规范造成的误差来源。

（4）终点误差（指示剂误差）

①指示剂用量过多或浓度过大，使其变色迟钝，同时指示剂本身也能多消耗滴定剂。

②强酸滴定强碱时，用酚酞作指示剂。

③强酸滴定弱碱时因生成的盐水解，等当点时溶液显酸性。同理强碱滴定弱酸在等当点时溶液呈碱性。若指示剂选用不当，等当点与滴定终点差距大，则产生误差。

（5）操作误差

操作误差通常是由于分析人员没有按正确的操作规程进行分析操作引起。操作方面误差可能有以下几点：

①滴定中左手对酸式滴定管旋塞控制不当，旋塞松动导致旋塞处漏液；使用碱式滴定管时，左手拿住橡皮管中玻璃球用力挤压或按玻璃球以下部位，导致放手时空气进入出口管形成气泡。

②右手握持锥形瓶没有摇动，待测液反应不完全或摇动时前后振荡溅出液体。

③滴定时流速过快，锥形瓶中液体被溅出，也可能使标准溶液滴加过量。

④锥形瓶下没有垫白纸或白瓷板作参比物，人眼对锥形瓶中溶液颜色变化反应不灵敏，使终点滞后。

⑤锥形瓶中溶液变色后立即停止滴定，待测液可能未完全反应。

⑥滴定停止后，立即读数也会产生误差，应等1min～2min到滴定管内壁附着液体自然流下再行读数。

⑦进行平行测定，两次滴定所用标准液体积相差超过0.02mL,仍取平均值计算，产生误差，应通过科学的分析，找出可疑值的来源，重新进行实验。

（6）主观误差

主观误差是由于分析人员自身的一些主观因素造成。例如在分析过程中重点的判断，有些人对指示剂颜色的分辨偏深、有的人偏浅；有的人喜欢根据前一次的滴定结果来下意识地控制随后的滴定过程，导致测量结果系统地偏高或偏低。

（7）偶然误差

是指在相同条件下，对同一物理量进行多次测量，由于各种偶然因素，出现测量值时而偏大，时而偏小的误差现象，这种类型的误差叫做偶然误差。

偶然误差的特点：

①不确定性；

②不可测性；

③服从正态分布规律：大小相等的正误差和负误差出现的概率相等；小误差出现的概率大，大误差出现的概率小，极大误差出现的概率极小。

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